在線鈣離子監測儀的測量原理基于離子選擇電極法、光度法、電位滴定法等三種技術，不同原理適用于不同水質條件和監測需求。以下是主要測量原理的詳細解析：

一、離子選擇性電極法（ISE 法）

原理概述

上海玄天CAT-7800型在線鈣離子監測儀利用鈣離子選擇性電極,對溶液中鈣離子的特異性響應，通過測量電極與參比電極之間的電位差來計算鈣離子濃度。

工作機制

1. 電極結構：鈣離子選擇性電極的敏感膜（如PVC膜）對Ca2?具有高選擇性，當溶液中 Ca2?與膜表面接觸時，會在膜兩側形成電位差（Nernst 電位）。

2. 電位計算：根據Nernst方程，電位差與 Ca2?濃度的對數呈線性關系。

3. 溫度補償：需實時監測溶液溫度，通過儀器內置算法校正溫度對電位的影響。

特點

• 優勢：響應速度快（秒級）、適合連續在線監測、抗干擾能力較強（可通過調節pH或添加掩蔽劑消除Mg2?等干擾）。

• 局限：電極膜需要定期維護（清洗或更換），高濁度或高有機物含量水質可能影響測量精度。

二、光度法（顯色反應法）

原理概述

利用鈣離子與特定顯色劑反應生成有色絡合物，通過測量溶液吸光度來定量鈣離子濃度。

工作機制

1. 顯色劑選擇：常用顯色劑包括鈣黃綠素、偶氮胂 III、EDTA（乙二胺四乙酸）等。以 EDTA 為例：

• EDTA與Ca2?形成穩定的無色絡合物，但需通過指示劑（如鉻黑T）指示反應終點。

• 鈣黃綠素與Ca2?結合后在紫外光下發出熒光，吸光度與Ca2?濃度成正比。

2. 測量流程：

• 在線儀器自動取樣、添加顯色劑，反應后通過比色皿或流通池測量吸光度。

• 基于標準曲線（預先標定吸光度與濃度的關系）計算Ca2?濃度。

特點

• 優勢：測量范圍寬（適用于低濃度到高濃度）、抗電極污染能力強，適合復雜水質（如高濁度、高硬度水）。

• 局限：反應需要時間（分鐘級），需定期更換試劑，試劑消耗增加維護成本。

三、電位滴定法（自動滴定法）

原理概述

通過自動滴定裝置向樣品中滴加EDTA標準溶液，EDTA 與Ca2?發生絡合反應，當反應達到終點時，溶液電位發生突變，以此確定 Ca2?濃度。

工作機制

1. 滴定過程：

• 儀器自動取樣，調節pH至堿性（消除 Mg2?干擾），以鈣指示劑（如鈣羧酸）指示終點。

• 滴加 EDTA 時，Ca2?與EDTA 逐步絡合，終點時指示劑顏色突變（如紅色→藍色），或通過電位電極（如鈣離子電極或 pH 電極）監測電位突躍。

2. 濃度計算：根據消耗的EDTA 體積和濃度，結合樣品體積計算Ca2?濃度。

特點

• 優勢：測量精度高（接近實驗室滴定法），適合校準其他監測方法或高濃度樣品。

• 局限：滴定周期長（10~30分鐘），需頻繁更換滴定劑和電極，維護復雜，適用于離線或間歇式監測。

四、不同原理的對比與適用場景

總結

在線鈣離子監測儀的原理選擇需結合水質特性（如濁度、干擾離子）、測量精度要求、響應速度及維護成本。離子選擇性電極法和光度法因技術成熟、性價比高，成為工業在線監測的主流。